Sollin, Mélanie
(2021).
« Analyse quantitative de l'oxydation radicalaire de matériaux organiques : étude cinétique et théorique de l'oxydation des hydroperoxydes » Mémoire.
Montréal (Québec, Canada), Université du Québec à Montréal, Maîtrise en chimie.
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Résumé
Les molécules organiques avec des liaisons C-H relativement faibles peuvent réagir avec l'oxygène via des réactions radicalaires appelées auto-oxydation. Les principaux produits d'oxydation de ces réactions induites par les radicaux peroxyle sont les hydroperoxydes, R2CHOOH. Les constantes de vitesses pour ces réactions de peroxydation primaires sont bien documentées, principalement par Ingold et ses collègues. Une réaction peu décrite est l'oxydation secondaire de ces hydroperoxydes pour former des cétones, R2C=O. Les travaux présentés démontrent qu'un produit non bénin de cette oxydation secondaire est le radical hydroxyle. Le radical hydroxyle fut observé indirectement en utilisant le benzène comme solvant dans ces réactions d'oxydation. Ce solvant réagit avec les radicaux hydroxyle pour former le phénol qui peut être quantifié. Suite à des travaux sur l'auto-oxydation des lipides, nous utilisons le fluorène comme système modèle pour étudier cette oxydation secondaire plus en détail. La modélisation cinétique des résultats expérimentaux à l'aide du logiciel Copasi pour l'auto-oxydation du fluorène sous air, initiée par l'AIBN, a permis d’obtenir des informations sur la cinétique pour les réactions d'auto-oxydation primaire et secondaire. La modélisation DFT par Gaussian prédit également les énergies nécessaires pour l'auto-oxydation primaire et secondaire. Cette approche peut ouvrir la porte à l'étude d'autres substrats oxydables avec des liaisons C-H relativement faibles tels que les plastiques, la pétrochimie, les protéines ou les lipides.
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MOTS-CLÉS DE L’AUTEUR : Auto-oxydation, fluorène, radical hydroxyle, hydroperoxydes
| Type: |
Mémoire accepté
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| Informations complémentaires: |
Fichier numérique reçu et enrichi en format PDF / A. |
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Directeur de thèse: |
Frenette, Mathieu |
| Mots-clés ou Sujets: |
Hydroperoxydes / Oxydation / Fluorène / Radicaux hydroxyles |
| Unité d'appartenance: |
Faculté des sciences > Département de chimie |
| Déposé par: |
Service des bibliothèques
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| Date de dépôt: |
30 juin 2021 14:18 |
| Dernière modification: |
30 juin 2021 14:18 |
| Adresse URL : |
http://archipel.uqam.ca/id/eprint/14348 |
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